Przygotowanie wody
Prawidłowe przygotowanie wody jest jednym z podstawowych warunków pewnej i długotrwałej eksploatacji kotłowni parowej. Z tego powodu obowiązują surowe wymogi dotyczące właściwości wody przeznaczonej dla kotłowni parowych.
Poniżej krótko objaśniono definicje i ich synonimy określające różne strumienie wody, stosowane w odniesieniu do kotłowni parowych.
Definicja |
Objaśnienie |
Woda świeża (woda surowa) |
Nieuzdatniona woda pochodząca z następujących źródeł:
Ta woda służy do napełniania i wyrównywania strat wody w instalacji, jest dostarczana do instalacji zazwyczaj z temperaturą ok. 10 °C. |
Woda zmiękczona (woda pozbawiona twardości, woda miękka) |
Woda, która w procesie zmiękczania w wymienniku jonowym została pozbawiona jonów wapnia Ca2+ i magnezu Mg2+ |
Woda częściowo odsolona (permeat lub woda demineralizowana) |
Woda, która prawie nie zawiera soli. Ma przewodność < 50 μS/cm i jest najczęściej uzyskiwana z wody zmiękczonej metodą odwróconej osmozy. |
Woda całkowicie odsolona (woda zdejonizowana) |
Woda, która nie zawiera żadnych soli. Ma przewodność < 1 μS/cm i jest najczęściej uzyskiwana metodą dekationizacji i deanionizacji. |
Woda uzupełniająca |
Woda zmiękczona, częściowo lub całkowicie odsolona, dostarczana do zbiornika wody zasilającej celem odgazowania. |
Kondensat beztlenowy (kondensat wysokociśnieniowy) |
Kondensat zbierany w zbiornikach zamkniętych pod ciśnieniem > 0,2 bar. |
Woda zasilająca |
Woda zmiękczona, odgazowana i chemicznie kondycjonowana, dostarczana do kotła przez pompy zasilające. |
Definicje różnych strumieni wody i ich objaśnienie
Złe przygotowanie wody, błędy w analizach poprzedzających przygotowanie wody oraz brak kontroli parametrów wody to wciąż najczęstsze przyczyny zakłóceń w ruchu, a nawet uszkodzeń kotłów parowych.
Z tego powodu uchwalono na europejskiego prawodawstwa zbiór reguł dotyczących utrzymania precyzyjnie zdefiniowanych parametrów wody zasilającej i kotłowej.
W normie EN 12953-10 określono konkretne wymagania w odniesieniu do wyglądu, przewodności, wartości pH, twardości całkowitej, pojemności kwasowej oraz zawartości żelaza, miedzi, kwasu krzemowego, oleju/tłuszczu, fosforanów. Woda ma być także wolna od substancji organicznych. |
Raport branżowy: Nowoczesne metody uzdatniania i analiza wody
Dotrzymanie podanych wymagań dla wody zasilającej i wody kotłowej pozwala zminimalizować lub wyeliminować przyczyny następujących uszkodzeń i zaburzeń w pracy kotła:
- korozji
- osadów od strony wody
- pienienia wody kotłowej
- gromadzenia się szlamu i mułów
Aby móc dotrzymać parametrów wody i uniknąć w ten sposób uszkodzeń spowodowanych zbyt dużą zawartością niekorzystych składników w wodzie należy odpowiednio przygotować świeżą wodę.
W tym celu stosuje się, w zależności od wydajności instalacji kotłowej, ilości kondensatu i składników zawartych w wodzie świeżej, rozmaite metody przygotowania wody w celu wykorzystania jej w instalacji kotłowej.
Poniższa ilustracja przedstawia wykaz składników zawartych w świeżej wodzie lub kondensacie i wynikające z nich niebezpieczeństwa dla kotła parowego oraz metody przygotowania wody jakie należy zastosować.
Składniki wody świeżej i kondensatu
Wybór metody przygotowania wody powinien zawsze opierać się na szczegółowej analizie dostarczanej wody świeżej.
Odżelazianie i odmanganianie
Proces odżelaziania i odmanganiania wody polega na utlenieniu rozpuszczonych w wodzie jonów żelaza II (Fe2+) i manganu II (Mn2+) do postaci Fe3+ i Mn3+. Utlenianie może odbywać się z użyciem tlenu (O2), innych utleniających związków chemicznych jak nadmanganian potasu (KMnO4) lub przez katalizę. W wyniku utleniania związki rozpuszczone w wodzie zamieniają się w związki nierozpuszczalne, które następnie osadzają się na złożu filtracyjnym.
Zmiękczanie
Wśród związków rozpuszczonych w wodzie twardość jest najbardziej szkodliwa dla instalacji kotłowej. Za twardość wody są odpowiedzialne głównie jony wapnia i magnezu (Ca2+; Mg2+). Jeśli w wodzie zasilającej są obecne te tak zwane metale ziem alkalicznych, mogą one ulec wytrąceniu w wyniku ogrzewania wody w kotle tworząc kamień kotłowy odkładający się na powierzchniach grzewczych kotła.
Jeśli obecność kamienia kotłowego nie zostanie szybko zauważona, kamień staje się barierą dla przenoszenia ciepła, czego skutkiem jest pogorszenie sprawności kotła. Jeżeli warstwa kamienia dalej narasta, może dojść do przegrzania powierzchni grzewczych i w konsekwencji poważnego uszkodzenia, a nawet zupełnego zniszczenia kotła.
Aby tego uniknąć, należy usunąć z wody jony powodujące twardość wody.
Kamień kotłowy, który spowodował uszkodzenie płomienicy
Sposób działania wymieniacza jonowego
Wymiana jonowa jest najczęściej stosowaną metodą zmiękczania wody. W procesie wymiany jonowej odpowiedzialne za twardość wody jony wapnia i magnezu są wymieniane na nieszkodliwe jony sodu. Wymiana jonowa jest prostym i skutecznym sposobem zmiękczania wody, a jedyny jej koszt to zużycie specjalnej soli regeneracyjnej.
Sposób działania wymieniacza jonowego do zmiękczania wodyFaza A: zmiękczanie wody
Zmiękczanie wody drogą wymiany jonowej opiera się na chemicznym zjawisku równowagi jonowej. Złoże jonowymienne (żywica jonitowa) zasypane do zbiornika ciśnieniowego jest obsadzone jonami sodu. Gdy twarda woda świeża przepływa przez zmiękczacz, tworzące twardość jony wapnia i magnezu zostają zastąpione neutralnymi jonami sodowymi.
Faza B: początek regeneracji
Gdy wszystkie jony sodu na żywicy jonitowej zostaną zastąpione tworzącymi twardość jonami wapnia i magnezu, konieczna jest regeneracja złoża.
Regeneracja polega na przepłukaniu złoża solanką – roztworem chlorku sodu. Podczas tej czynności zachodzi proces odwrotny: złoże zostaje ponownie obsadzone czynnymi jonami sodu, oddając solance jony wapnia i magnezu.
Faza C: koniec regeneracji
Wymiana jonów prowadzi stopniowo do wyczerpania zdolności jonowymiennej złoża. Regeneracja złoża nie powinna następować w momencie całkowitej utraty przez nie zdolności zmiękczania, ale nieco wcześniej. Takie rozwiązanie jest najbardziej ekonomiczne i pozwala na zużywanie jak najmniejszych ilości soli regeneracyjnej.
Faza D: początek kolejnego cyklu zmiękczania
Po zakończeniu regeneracji wymieniacz jonowy jest przepłukiwany wodą, która jest następnie odprowadzana jako ściek do kanalizacji. Wymieniacz jest gotowy do kolejnego cyklu zmiękczania wody.
W większych instalacjach zaleca się stosowanie wymieniaczy jonowych dwukolumnowych.
Takie rozwiązanie umożliwia ciągłą dostawę zmiękczonej wody, gdy w czasie regeneracji jednej kolumny pracuje druga.
Schemat i zdjęcie zmiękczacza wody dwukolumnowego
Faza zmiękczania A: regeneracja złoża |
|
Faza zmiękczania B: wymiana jonów w trakcie |
|
Armatura przełączająca: ilustracja pokazuje |
|
Zmiękczona woda uzupełniająca |
|
Woda świeża |
|
Zbiornik na roztwór regeneracyjny |
|
Ściek |
Demineralizacja
Podczas parowania wody w kotle wydzielają się rozpuszczone w niej sole, które pozostają w kotle zwiększając zasolenie wody kotłowej. Aby nie zostało przekroczone dopuszczalne stężenie soli woda kotłowa musi być ciągle odsalana. Proces odsalania pociąga za sobą straty energii i wody.
Rozwiązaniem tej sytuacji jest odsalanie świeżej wody, zwłaszcza w instalacjach z niewielką ilością powstającego kondensatu < 50 % i wodą świeżą o dużej przewodności. Odsalanie jest kolejnym etapem przygotowania wody po zmiękczaniu, najczęściej stosowaną metodą odsalania jest odwrócona osmoza.
Obliczanie udziału odsolin (raty odsalania)
Udział odsolin w wydajności kotła można obliczyć na podstawie zmierzonej przewodności wody zasilającej lub przy pomocy parametrów wody uzupełniającej i udziału kondensatu (kondensat z reguły wykazuje małą przewodność o nieistotnym znaczeniu) posługując się wzorem:
Oprócz przewodności ratę odsalania mogą określać jeszcze inne parametry wody, takie jak zawartość kwasu
krzemowego SiO2 czy twardość (węglanowa) dla wartości granicznej Ks 8,2. Dla rzeczywistego udziału odsolin
rozstrzygająca jest zawsze największa ustalona wartość.
W oparciu o powyższy wzór można obliczyć udział odsolin z przewodności poniżej:
Jednostka |
Przewodność |
SiO2 |
Ks 8,2 |
|
Strumień pary |
[kg/h] |
10 000 |
10 000 |
10 000 |
Udział odsolin |
[%] |
3,27 |
2,56 |
3,00 |
Udział kondensatu c |
[%] |
50 |
50 |
50 |
Udział świeżej wody |
[%] |
50 |
50 |
50 |
Wartość w świeżej wodzie |
[µS/cm] |
380 |
7,5 [mg/l] |
0,7 [mmol/l] |
Wartość graniczna wody kotłowej |
[µS/cm] |
6 000 |
150 [mg/l] |
12 [mmol/l] |
Wartość w wodzie zasilającej |
[µS/cm] |
190 |
3,75 |
0,35 |
Strumień odsolin |
[kg/h] |
327 |
256 |
300 |
Strumień wody zasilającej |
[kg/h] |
10 327 |
10 256 |
10 300 |
Obliczenie udziału odsolin
1) Udział odsolin oblicza się z największej wartości. W tym przykładzie największą wartość ma przewodność, stąd obliczony udział odsolin 3,27 %.
Odwrócona osmoza
Odwrócona osmoza polega na wymuszonej dyfuzji przez półprzepuszczalną membranę rozdzielającą dwa rozpuszczalniki o różnym stężeniu. Woda, która ma być oczyszczona, wywiera nacisk na membranę, wskutek czego mniejsze cząsteczki wody są w stanie przejść przez pory membrany. Większe jony soli rozpuszczonych w wodzie nie są w stanie przejść przez pory, w wyniku czego woda o większym stężeniu soli zostaje odrzucona i usunięta do kanalizacji. Gdy układ znajduje się w stanie równowagi ciśnienie po stronie koncentratu (retentat) jest wyższe niż po stronie filtratu (permeat), a osmoza przebiega od roztworu o stężeniu mniejszym do roztworu o stężeniu większym. Ciśnienie utrzymujące ten stan równowagi jest nazywane ciśnieniem osmotycznym i jest widoczne jako różnica wysokości.
W przemysłowym odsalaniu do membrany zostaje przyłożone ciśnienie o większej wartości i skierowane przeciwnie niż ciśnienie osmotyczne, wskutek czego proces osmozy przebiega odwrotnie niż w osmozie spontanicznej od roztworu o większym stężeniu (koncentratu) do roztworu o stężeniu mniejszym. W ten sposób zostają całkowicie odrzucone z wody rozpuszczone sole i substancje organiczne.
Przedstawienie ciśnienia osmotycznego (A), odwróconej osmozy przez przyłożenie ciśnienia od strony koncentratu (B) i procesu ciągłej osmozy odwróconej (C)
Zilustrowanie ciśnienia osmotycznego |
Retentat |
|||
Odwrócona osmoza przez przyłożenie ciśnienia od strony koncentratu |
Membrana półprzepuszczalna |
|||
Proces ciągłej osmozy odwróconej |
Warstwa nośna |
|||
Woda świeża |
Filtrat (permeat) |
Metoda filtracji |
Filtr siatkowy |
Filtr drobnosiatkowy |
Filtracja cząstkowa |
Mikrofiltracja |
Ultrafiltracja |
Nanofiltracja |
Odwrócona osmoza |
Granice filtracji |
> 500 µm |
5 ... 500 µm |
1 ... 10 µm |
0,1 ... 1 µm |
0,01 ... 0,1 µm |
0,001 ... 0,01 µm |
< 0,001 µm |
Usuwane zanieczyszczenia |
Ziarna, piasek, włókna |
Większe cząsteczki, algi |
Małe cząsteczki, pierwotniaki, bakterie, wirusy |
Mikrocząsteczki, pierwotniaki, bakterie, wirusy |
Wirusy i substancje molekularne |
Substancje drobnomolekularne i huminy |
Jony |
Metody uzdatniania wody |
Cedzenie, cyklony, sedymentacja, oczyszczanie |
Filtry tkaninowe |
Filtry wielowarstwowe szybkie, filtracja membranowa |
Filtry wielowarstwowe wolne, filtracja membranowa |
Filtracja membranowa |
Filtracja membranowa |
Odwrócona osmoza |
Granice filtracji |
Ogólny przegląd metod filtracji w procesie uzdatniania wody
Wytwarzany filtrat jest stale do dyspozycji, a powstały koncentrat można odprowadzić do kanalizacji bez konieczności dalszego uzdatniania.
Warunkiem stosowania odwróconej osmozy jest uprzednie zmiękczenie wody. Woda musi być również oczyszczona i wolna od nierozpuszczonych substancji obcych, w szczególności zanieczyszczeń organicznych, aby uniknąć zablokowania membran.
W procesie odwróconej osmozy zmiękczona woda zawierająca minimalną ilość małych jonów jest podawana pod ciśnieniem < 40 bar na membranę półprzepuszczalną. Po przejściu przez membranę cząstki czystej wody tworzą permeat (z łac. permeare – przenikać), odprowadzany do wykorzystania jako woda częściowo odsolona. Permeat stanowi 80 – 95 % użytej wody. Pozostała część wody (5 – 20 %) stanowi zasolony koncentrat zwany również retentantem (z łac. retinere – zatrzymać), który zostaje odprowadzony do kanalizacji.
W trybie ciągłej pracy proces odwróconej osmozy przebiega prawie bez użycia środków chemicznych, zatrzymując ok. 98 % soli. Uzyskiwany permeat ma przewodność poniżej 15 μS/cm. Prawidłowe działanie urządzenia jest monitorowane przez pomiar przewodności w permeacie.
Aby dobrać możliwie najmniejsze urządzenia do odwróconej osmozy, zaleca się zastosowanie zbiornika permeatu, z którego permeat będzie pobierany do odgazowywacza zbiornika wody zasilającej.
Schemat przygotowania wody metodą odwróconej osmozy ze zbiornikiem permeatu
Filtr |
Obejście |
Pompa permeatu |
|||||
Pompa wysokoprężna |
Monitoring przewodności (QIA+) |
||||||
Moduły odwróconej osmozy |
Zbiornik permeatu |
Odsalanie całkowite
Całkowite odsolenie wody o przewodności < 0,2 μS/cm uzyskuje się w układzie pełnej wymiany jonowej z odgazowywaczem CO2 pomiędzy jonitami i dodatkowym filtrem ze złożem mieszanym umieszczonym za anionitem. Złoże mieszane jest kombinacją kationitów i anionitów. Aby zoptymalizować proces odsalania całkowitego i ograniczyć zużycie środków regeneracyjnych w fazach przygotowania wody dodatkowo poprzedza się słabo i silnie kwaśne kationity słabo i silnie zasadowymi anionitami. Całkowicie odsolona woda nazywana jest również wodą zdemineralizowaną lub zdejonizowaną.
Odgazowanie termiczne
Zawarte w wodzie zasilającej i kondensacie składniki korozyjne mogą spowodować uszkodzenia zbiornika wody zasilającej, kotła, ekonomizera i sieci rur. Najbardziej niebezpieczne dla instalacji ze względu na silne działanie korozyjne są rozpuszczone w wodzie tlen i dwutlenek węgla.
Korozja tlenowa powoduje powstawanie w materiale dziur o wyglądzie podobnym do blizn. Korozja wżera się coraz głębiej w materiał, typowym obrazem szkody są właśnie wżery.
Uszkodzenia wywołane korozją tlenową w kotle i rurach
Natomiast korozja wywołana przez dwutlenek węgla ma prawie zawsze charakter względnie powierzchniowy, równomierny.
Termiczne odgazowanie jest najlepszą metodą na trwałe utrzymanie stężeń tlenu i dwutlenku węgla w wodzie zasilającej poniżej szkodliwego poziomu. Metoda termicznego odgazowania wykorzystuje zjawisko zmniejszania się rozpuszczalności gazów w wodzie wraz ze wzrostem temperatury, która spada niemal do zera przy 100 °C.
Wartości odnoszą się do rozpuszczalności w warunkach równowagi. Aby rzeczywiście nastąpiło wytrącenie gazów, musi być umożliwionaaktywna wymiana między gazami rozpuszczonymi w wodzie i przestrzenią parową zbiornika wody zasilającej. Tak właśnie dzieje się w odgazowywaczach ociekowych (kaskadowych) i rozpylających (sprejowych), gdzie jest wytwarzana duża granica faz umożliwiająca szybkie przenoszenie cząsteczek substancji w fazę gazową. Ponadto woda musi przebywać w zbiorniku przez pewien czas, aby znajdujące się w niej gazy zdążyły się wytrącić.
Rozpuszczalność tlenu i dwutlenku węgla w wodzie
Moduł przygotowania wody, składający się ze zbiornika wody zasilającej z odgazowywaczem ociekowym, modułów pomp zasilających, zbiornika rozprężnego odmulin i odsolin, modułu dozowania chemicznych środków korygujących i szafy sterowniczej
Świeża woda lub zawierający tlen kondensat są wprowadzane do zabudowanej na zbiorniku wody zasilającej kolumny odgazowywacza. W odgazowywaczu woda spływa kaskadowo po półkach (odgazowywacz ociekowy, kaskadowy) lub jest rozpylana dyszowo (odgazowywacz sprejowy). W przeciwprądzie od dołu do góry płynie para grzewcza, która podgrzewa wodę do temperatury wrzenia. Wrzenie wody powoduje wydzielenie się z niej gazów, które są następnie odprowadzane wraz z oparami z górnej części kolumny odgazowywacza.
Duża część ciepła unoszonego z oparami może być oddana do wody uzupełniającej przy użyciu wymiennika ciepła oparów (VC), pozostając w obiegu instalacji parowej.
Odgazowanie całkowite
Przy ciśnieniach roboczych w zakresie 0,1 – 0,3 bar i temperaturach powyżej 100 °C musi być niezawodnie utrzymana maksymalna zawartość tlenu w wodzie zasilającej 0,02 mg O2/l i maksymalna zawartość dwutlenku węgla 1 mg CO2/l, aby można było mówić o całkowitym odgazowaniu.
Chemiczne środki wiążące tlen są stosowane w tym przypadku w bardzo niewielkich ilościach dla zapewnienia, że w wodzie zasilającej nie pozostał żaden tlen resztkowy.
Odgazowywacz dyszowy |
Odgazowywacz ociekowy |
|
Wysokość pomieszczenia |
++ Bardzo kompaktowy |
– Kolumna odgazowywacza |
Koszty inwestycji |
+ Nieco mniejsze |
– Nieco większe |
Warunki eksploatacyjne odbiegają |
– Obciążenie częściowe prawie |
++ Bardzo dobrze zachowuje się |
Stosowanie ciągłej regulacji |
– Obciążenie częściowe prawie |
++ Bardzo dobrze zachowuje się na |
Porównanie odgazowywacza rozpylającego (sprejowego) i ociekowego (kaskadowego)
1) Zalecana dla odzysku ciepła z wodą uzupełniającą
Odgazowanie całkowite - schemat przewodów rurowych i przyrządów odgazowywacza ociekowego
LIC |
Przetwornik poziomu |
PIC |
Przetwornik ciśnienia |
Woda uzupełniająca |
Para grzewcza |
Zawór bezpieczeństwa |
|||||
Opary |
Woda zasilająca |
Łamacz próżni |
|||||
Kondensat zawierający tlen |
Spust |
Odgazowywacz ociekowy (kaskadowy) |
|||||
Kondensat beztlenowy |
Dozowanie chemii |
Zawór regulacyjny pary grzewczej |
Odgazowanie całkowite - schemat przewodów rurowych i przyrządów odgazowywacza rozpylającego
LIC |
Przetwornik poziomu |
PIC |
Przetwornik ciśnienia |
Woda uzupełniająca |
Para grzewcza |
Zawór bezpieczeństwa |
|||||
Opary |
Woda zasilająca |
Łamacz próżni |
|||||
Kondensat zawierający tlen |
Spust |
Odgazowywacz rozpylający (sprejowy) |
|||||
Kondensat beztlenowy |
Dozowanie chemii |
Zawór regulacyjny pary grzewczej |
Odgazowanie częściowe
Gdy odgazowanie odbywa się w temperaturze tylko ok. 90 °C, mówi się o odgazowaniu częściowym, ponieważ w wodzie mogą nadal pozostawać resztki związanych gazów. W tym wypadku używa się więcej środków chemicznych wiążących tlen, aby chemicznie związać przede wszystkim resztkowy tlen, który mógłby spowodować korozję w kotle i innych częściach instalacji parowej.
Układ wody zasilającej – odgazowanie częściowe
LI |
Wodowskaz |
LIC |
Regulator poziomu |
TIC |
Regulator temperatury |
Przewód pary grzewczej |
Dozowanie chemii |
System sterowania |
|||||
Przewód dopływu kondensatu |
Przewód odpływowy i przelew |
Zbiornik wody zasilającej |
|||||
Przewód oparów |
Przewód powrotny wody zasil.(by-pass) |
||||||
Woda uzupełniająca |
Przewód wody zasilającej |
Dozowanie środków chemicznych
Użytkownik instalacji kotłowej musi zadbać o dotrzymanie wymagań dotyczących wody zasilającej i wody kotłowej. Aby parametry wody utrzymać w zadanych granicach, musi ona być dodatkowo uzdatniana z użyciem środków chemicznych.
Dozowanie środków chemicznych ma służyć:
- związaniu resztkowego tlenu
- redukcji korozyjności poprzez ustawienie odpowiedniej wartości pH
- stabilizacji resztkowej twardości
- zapobieganiu odkładaniu się osadów i kamienia kotłowego
Środki chemiczne dozuje się do zbiornika wody zasilającej tak aby uzyskać niezbędny czas na reakcję z wodą wynoszący ok. 30 minut.
Zazwyczaj do wiązania resztkowego tlenu używa się siarczynu sodu, a do wiązania resztkowej twardości i podniesienia wartości pH trójfosforanu sodu.
Raport branżowy: Nowoczesne metody uzdatniania i analiza wody